过渡金属催化C-H键芳基化由于至少不需要在其中一种底物上预官能团化而受到了化学工作者们的广泛关注。目前文献报道中,芳基化试剂主要为活性较高的芳基碘化物或芳基溴化物,而活性较低、但价格低廉的芳基氯化物作为芳基化试剂的报道较少。众所周知,通过中心金属上配体的改造能有效提高中心金属的催化活性。因此,通过配体的改造合成高活性的金属络合物,有望实现芳基氯化物在C-H键芳基化中的应用。
我院邵黎雄课题组沈晓宝等同学利用自主发展的氮杂环卡宾-钯-1-甲基咪唑络合物实现了(苯并)噁唑与芳基氯化物之间的C-H键芳基化反应。该方法底物适用范围广,反应以中等到优异的收率(53-97%)生成目标C2-芳基化产物,为2-芳基化(苯并)噁唑的合成提供了新的简便方法(Org. Lett. 2014,16,1984-1987, )。
随后,该课题组谷正松等同学又实现了此络合物催化(苯并)咪唑与芳基氯化物之间的C-H键芳基化反应。该反应底物适用范围广,拓宽了氮杂环卡宾-钯络合物在杂环化合物芳基化反应中的应用(J. Org. Chem. 2014, 79, 5806-5811, )。
最近,该课题组冀亚运等同学还成功地将此络合物应用于芴与芳基氯化物之间的C-H键芳基化反应。该反应具有底物普适性高的优点,反应能以良好到几乎定量(65-99%)的收率生成目标C9-芳基化产物(Org. Biomol Chem. 2014, 12, 8488-8498,)。