近日，我校杏吧视频 钱鹏程博士为第一通讯作者的科研论文（长文）：Gold-catalysed asymmetric net addition of unactivated propargylic C–H bonds to tethered aldehydes（金催化惰性炔丙基氢同醛进行不对称加成反应）在Nature·Catalysis期刊（DOI: 10.1038/s41929-020-00569-8）上发表。

该文对醛的不对称化进行了研究。醛进行不对称炔丙醇化能够生成各种手性烯丙基醇物种，该反应过程在有机化学领域非常重要，通常在此类不对称合成过程中，需要结合到Si, B, Al, Cu, Sn, Cr, In等金属/非金属炔丙基结构作为炔丙基亲核试剂，通过原位产生或者直接作为原料参与炔丙醇化反应过程。

与这种传统方法相比，直接在炔丙基C-H键对羰基加成是一种原子经济性方法，能够避免消耗化学当量的金属或底物，并避免生成化学当量的金属盐废物。同时反应能够通过连续的脱质子-炔丙基化-质子化催化反应过程进行反应。然而，这种催化反应在目前的相关文献中并未有所报道。目前的相关报道中，仅仅能够实现非手性选择性的过程进行，而且无法兼容醛底物中含有α-C(sp3)-H键的分子。这种底物中在概念上通过正常的碱性催化无法实现，因为炔丙基位点的质子酸性（pKa＞30）低于醛基α-H（pKa≈17）的酸性，因此该反应更容易通过自羟醛缩合反应过程进行。

有鉴于此，加州大学圣巴巴拉分校张立明、温州大学钱鹏程等报道了在温和条件中的分子内转化实现合成手性炔丙基醇的方法。该反应巧妙设计合成了手性双功能磷配体，通过膦配体上三级有机胺（pKa≈10），在底物分子中同时存在酸性醛α-H的情况下，对分子的炔丙基C-H键进行了有效活化。

反应具有广泛的底物和官能团兼容性，能够以优异的对映选择性和反式选择性合成带环戊烷/环己烷的高炔丙基醇，底物中无论是否含有手性位点都展示了很好的反应活性。作为绿色、高效的合成方法，该类反应的发展具有重要学术意义和应用价值。

Nature·Catalysis，是催化领域顶尖国际期刊，其2020年度影响因子为30.5，即时影响因子42。

此次钱鹏程博士发表的文章是我校在该杂志上发表的第一篇文章。

参考文献：

Li, T., Cheng, X., Qian, P. et al. Gold-catalysed asymmetric net addition of unactivated propargylic C–H bonds to tethered aldehydes. Nat Catal 4, 164–171 (2021).

DOI: 10.1038/s41929-020-00569-8