近年来,碳基气体扩散层(GDL)作为催化剂的涂覆层,具有优异的导电性和导气性,在流动电解池中用于构建气-液-固界面反应场所,可以有效提高电化学反应的效率。然而,一旦施加电位,GDL在阳极不可避免地发生碳腐蚀即碳氧化反应(COR),生成CO2和CO,导致GDL物理结构的破坏并出现水淹现象,降低电解性能,最终导致电化学反应终止。因此,准确认识和分析腐蚀机理,制定有效的控制策略是十分必要的。研究人员开发各种缓解碳腐蚀的方法,例如在阳极上使用高效析氧反应(OER)催化剂来促进水电解和增加碳材料的结晶度。然而,这些研究大都是在低电流密度的H型电解池中进行,主要是定性研究,这些研究结果对于抑制流动电解池的碳腐蚀现象并不匹配。因此,定性、定量地研究流动电解池中阳极GDL碳腐蚀现象并制定有效的抑制COR策略,具有重要的科学和现实意义,促进流动电解池的大规模商业化发展。
图1:流动电池中阳极碳腐蚀现象监测和控制的示意图
本论文使用氧化铱负载的GDL为阳极,匹配析氢反应的阴极,结合连接气相色谱的流动池,探究电流密度为500 mA/cm2以内的阳极碳腐蚀现象。结果表明,在惰性气氛的碱性电解液下进行电解可有效抑制COR,其中CO2和CO的生成速率分别显著降低至89 mmol•g-1•h-1(空气气氛:212 mmol•g-1•h-1)和13 mmol•g-1•h-1(空气气氛:21 mmol g-1 h-1)。作为补充的定性策略,电解前后阳极表面的疏水性维持能力可以反映碳腐蚀程度。此外,基于GDL是由大孔碳纤维衬底和微孔碳球层组成,了解碳材料本身的特性,也将有助于抑制GDL的腐蚀。碳材料良好的石墨化程度和OER活性也对抑制腐蚀起到了重要作用。因此,进一步改性碳基GDL本身也将有助于在超过500 mA/cm2的电流密度下抑制腐蚀。本工作的成果有望应用于与其他有价值的阴极还原反应的耦合,如电催化CO2还原反应以及有机电合成等。
该成果以“Monitoring of anodic corrosion on carbon-based gas diffusion layer in a flow cell”为题发表在Carbon期刊(IF=11.307,JCR一区)上。温州大学为唯一通讯单位,我院博士后徐婷为第一作者,我校吕晶晶教授和王舜教授为共同通讯作者。
【原文链接】://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S000862232300