二炔的去对称化反应在以往的报道中大都依赖于过渡金属催化剂,催化模式较为单一,而有机碱催化的策略需要额外当量的卤化试剂作为亲电试剂用于活化炔基同时提供手性控制位点,这大大限制了这类反应的应用范围。因此,如何在温和条件且无需额外试剂的情况下实现有机小分子催化二炔的去对称化反应成为了难题。
近些年来,通过活化炔酰胺来实现催化不对称官能团化反应一直受到科学家们的广泛关注。与发展成熟的过渡金属催化相比,基于炔酰胺的不对称有机催化发展相对较少。近日,我院钱鹏程教授课题组与厦门大学叶龙武教授课题组合作以简单易得的炔酰胺为底物,实现了手性Brønsted酸催化的去对称化反应。该反应具有如下特点:(1)首例手性Brønsted酸催化二炔的去对称化反应;(2)宽广的底物普适性(适用于1,4-和1,8-二炔);(3)优异的对映选择性。
这一成果近期发表在ACS Catalysis (DOI: 10.1021/acscatal.3c01680),温州大学为第一单位,我院博士后许胤为第一作者,我院钱鹏程教授、厦门大学叶龙武教授、浙江大学洪鑫教授为共同通讯作者。
原文链接://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acscatal.3c01680