1,2-二酮是一种重要的有机分子。1,2-二酮常常作为天然产物以及重要的活性分子中重要的合成子。1,2-二酮经典的有机反应包括缩合、加成以及自由基环化反应等。但是,这些反应均利用的是1,2-二酮具有亲电性的反应特性,而利用1,2-二酮上氧原子的亲核特性的反应还发展比较缓慢。其中,1,2-二酮与卡宾类型中间体发生形式[4+1]环化反应合成1,3二氧杂环戊烯引起了人们的广泛关注。在过去,人们利用重氮化合物或者N-甲苯磺酰腙作为形成卡宾的前体在加热条件下或者过渡金属催化下与1,2-二酮发生[4+1]环化反应合成相应的产物。然而,目前对于1,2-二酮的[4+1]环化反应的不对称催化反应仍然面临挑战。相比较发展成熟的不对称催化构建中心手性,不对称催化构建轴手性在近几年来引起人们的兴趣。这是因为轴手性化合物不仅广泛存在于天然产物与活性分子中,而且还可以作为不对称催化反应中的催化剂或者配体。
我院钱鹏程教授等人在知名的期刊《Chem. Commun.》上发表了题为” Copper-catalyzed atroposelective formal [4+1] annulation of 1,2-diketones with vinyl cations”的文章。本文报道了铜催化1,2-二酮不对称形式[4+1]环化反应合成了具有应用价值的轴手性化合物。作者基于发展成熟的铜催化二炔化合物生成的具有远程手性的烯基阳离子中间体,设计了具有位阻效应的萘基取代的二炔底物。二炔底物在手性铜催化下可以生成具有轴手性的烯基阳离子中间体,随后该中间体再由1,2-二酮捕获发生[4+1]环化反应顺利的合成具有高对映选择性的轴手性化合物。该反应具有良好的官能团兼容性以及广泛的底物普适性。此外,产物可进行简单的衍生化得到不同的具有轴手性化合物的产物。值得一提的是,该反应是首次报道不对称催化1,2-二酮的[4+1]环化反应。
相关成果发表在国际顶级期刊国际著名期刊《Chem. Commun.》上,温州大学为第一通讯单位,王泽树博士、厦门大学徐浩金教师为共同第一作者,我院钱鹏程教授、厦门大学叶龙武教授、周波教授为共同通讯作者。相关工作受到国家自然科学基金项目的资助。
原文链接://pubs-rsc-org-s.webvpn.xingba8.org/en/content/articlelanding/2023/cc/d3cc04817a